危險化學品的理化危害
1.可燃氣體的火災危險性與理化性質(zhì)的關系
(1)爆炸極限下限越低、范圍越寬,火災危險性越大。爆炸極限是衡量可燃氣體危性的主要指標,不同品種的可燃氣體,它們的爆炸極限各不相同。乙炔的爆炸極限為 2%~80%,氫為4%~75%,丙烷為2.1%~9.5%,氨為15.7%~27.4%,所以它們的危險性依次是∶ 乙炔>氫>丙烷>氨。爆炸極限下限越低,形成爆炸的條件越容易;爆炸極限越寬,形成爆炸濃度的機會越多、因此火災危險性也越大。
(2)著火能量越小;馂奈kU性越大。可燃氣體的著火能量都比較小,但是不同品種的可燃氣體的最小著火能量可相差-二十倍,氫的最小著火能量為 0.019MJ,甲烷為 0.28MJ。所以氫氣的火災危險性比甲烷大。
(3)化學性質(zhì)越活潑,火災危險性越大。含有雙鍵(如乙烯)和三鍵(如乙炔)的可燃氣體化學性質(zhì)活潑,極易與鹵素等起加成反應,放出熱量,且易聚合,發(fā)生燃爆危險。
(4)具有氧化劑性質(zhì)、移定性差。易分解的可燃氣體(如環(huán)氧乙烷)危險性大,一旦與其他可燃氣體相混、易發(fā)生燒炸。因此應嚴防泄漏,防止與其他可燃氣體相混。
(5)可燃氣體的密度與危險性的關系。氣體越輕,越容易迅速上升擴散而消失,火災危險性相對小些。若可燃氣體的密度與空氣接近,或比空氣大,容易在局部積聚,形成爆炸性混合物不易散失。從而使火災危險性增加。
2.易燃液體的火災危險性與理化性質(zhì)的關系
(1)閃點越低;馂奈kU性越大。可燃液體與易燃液體是以閃點作為劃分標準的,閃點≤61℃的可燃液體稱為易燃液體;閃點>61℃的即為可燃液體。閃點低,表示在很低的溫度下就能閃燃,因此該液體餐易著火燃燒。
(2)密度小。火災危險性較大。一般說來,液體的密度越小,蒸發(fā)速度越快,越容易使空氣中的蒸濃度增加而危險性也增加。同樣原理,沸點越低,危險性也就越大。
(3)火能小,火災危險性越大。一般易燃液體的最小著火能量在 0.2~0.8MJ 之間、但是也有更小的、例如二硫化碳(CS,)的最小著火能量僅為 0.0019MJ。因此雖然二硫化碳的密度大(比水重),但仍極危險。一般加水使液面上有水層封閉,以減少危險性。
3.易燃固體的危險性與理化性質(zhì)的關系
(1)越易進行氧化反應,火災危險性越大。例如,赤磷等極易與氧迅速反應而猛烈燃燒,危險性大。
(2)本身可燃,具有還原劑傾向,性質(zhì)不穩(wěn)定,容易起氧化還原反應的,火災危險性大。例如,氨基鈉等遇明火猛烈燃燒,甚至有爆炸危險,因為氨基鈉具有較強的還原劑性質(zhì),增加火災危險性。
(3)燃燒時,物質(zhì)分子越容易分解,火災危險性越大。例如,硝化棉、二硝基化合物等燃燒時分子迅速分解,迅速放出熱量,使燃燒變得十分猛烈,危險性大。
(4)粉末狀物質(zhì),又容易被空氣氧化的,火災危險性大。錳粉、鋁粉、硫黃粉等易氧化,粉塵表面積大,飛揚時與空氣大面積接觸,燃燒速度就快,往往發(fā)生爆炸。
4.爆炸物品的危險性與理化性質(zhì)的關系
(1)對摩擦、撞擊敏感度越高,分解速度越快,爆炸危險性越大。例如,利用質(zhì)量為10kg 的落錘、落高25cm 的落錘機試驗100 次,泰安爆炸100 次,苦味酸為24~32 次,TNT 為4~12 次,所以爆炸危險性為∶ 泰安>苦味酸>TNT。
對于一般爆炸品,分解速度越快,危險性越大。例如,TNT 爆炸時分解速度較銨油炸藥快,所以TNT 的危險性較銨油炸藥大。
(2)對溫度越敏感,危險性越大。例如,TNT 的爆炸溫度為300℃,而雷汞僅為165℃,后者在較低的溫度下就能起爆,所以危險性較前者大。
(3)爆炸物品分子結(jié)構中官能團的性質(zhì)越不穩(wěn)定,越易分解,危險性越大。例如,含乙炔基(—C=C—)的乙炔銀(AgC =CAg)較含亞硝基(—N—O)的亞硝基苯酚更加危險,因為乙炔基較亞硝基更加不穩(wěn)定,更易分解。
5.氧化性物質(zhì)的危險性與理化性質(zhì)的關系
(1)對元素而言,非金屬性越強,奪取電子的能力越強,氧化性就越強,危險性越大。例如,氟的非金屬性較碘強,所以氟較碘更危險。
(2)帶正電荷越多的離子,越容易奪得電子,氧化性越強,危險性越大。例如,4 價的錫離子較2 價的錫離子氧化性強,危險性也較大。
(3)化合物中元素的化合價越高,氧化性越強,危險性也較高。例如,亞硝酸鈉中的氮原子為正3 價,在硝酸鈉中氮原子為正5價,所以硝酸鈉較亞硝酸鈉的危險性大。
(4)分子結(jié)構中含有活潑的金屬原子或活潑的非金屬原子,氧化性強,危險性也大。例如,氯酸鉀中的氯原子較溴酸鉀中的溴原子活潑,因此氯酸鉀的危險性較溴酸鉀大;又如,氯酸鉀中的鉀原子較氯酸鎂中的鎂原子活潑,所以氯酸鉀的危險性較氯酸鎂大。
(5)與酸反應越劇烈的氧化劑危險性越大。例如,高錳酸鉀與濃硫酸劇烈反應,有爆炸危險;有機過氧化物含有過氧基,容易分解放出氧,也有一定的氧化作用,因為其分子結(jié)構中含有碳和氫原子,物質(zhì)本身進行氧化還原反應,極易發(fā)生燃燒爆炸,危險性很大。
6.遇濕易燃物品的危險性與理化性質(zhì)的關系
(1)物質(zhì)的性質(zhì)越活潑,與水反應越激烈,短期放出大量的熱量與氫,越易發(fā)生燃燒爆炸,危險性越大。例如,金屬鈉與水反應劇烈,金屬鈣相對溫和,所以金屬鈉較金屬鈣的危險性大。
(2)本身越不穩(wěn)定的遇濕易燃品危險性較大。例如,二硼氫不穩(wěn)定,鈉硼氫相對來說比較穩(wěn)定,所以二硼氫的危險性較大。
7.毒害物質(zhì)的危險性與理化性質(zhì)的關系
(1)溶解性。一般說來,在水中、油中均溶解的毒害物質(zhì),毒性最大;水中溶解,油中不溶,毒性第二;水中不溶,油中溶解,毒性第三;水中、油中均不溶,毒性最小。一般說來,毒性大,危險性也大,但并非絕對如此。
(2)中毒危險性。毒害品的中毒危險性與毒性并不成絕對正比,而與以下因素有關∶沸點越低,揮發(fā)性越大,空氣中的濃度就越高,容易中毒;粉塵越細、越輕,越容易吸入肺泡而吸收中毒;無嗅無味無色,越不易發(fā)覺,越容易中毒。例如,一氧化碳無嗅無色無味,中毒者甚多;而氨氣臭味濃烈,中毒者較少。
(3)易燃、有機毒害物質(zhì)遇火源或氧化劑引起燃燒,越易燃燒,燃燒時越能放出有毒氣體的,危險性越大。例如,丙烯腈、二甲胺、敵敵畏等燃燒時放出有毒氣體。危險性大。
(4)皮膚越容易吸收的毒害品,危險性越大。例如,苯容易通過皮膚吸收。危險性大。
(5)對皮膚的刺激、腐蝕性越大,危險性越大。例如,氟、Ⅱ硒酸鈉等對皮膚有強烈腐蝕作用,所以危險性大。
8.腐蝕性物品的危險性與理化性質(zhì)的關系
(1)腐蝕性物品在水溶液中電離度越高,產(chǎn)生的氫離子或氫氧根離子濃度越高。酸堿性越強,危險性越大。例如、鹽酸在水溶液中的電離度高,氫離子濃度大,而檸檬酸在水溶液中的電離度小,氧離子濃度小、所以鹽酸的危險性較檸檬酸大。
(2)氧化性越強,危險性越大。例如。濃硝酸的氧化性強,而鹽酸不論濃淡,均無氧化性,所以硝酸的危險性較鹽酸大
(3)腐蝕性物品與水作用越劇烈,危險性越大。例如,濃硫酸與水相混,作用劇烈,產(chǎn)生大量熱,發(fā)生突沸甚至炸、而濃鹽酸與水相混無此作用,故硫酸的危險性較鹽酸大。
(4)與蛋白質(zhì)作用越強烈,危險性越大。燒堿溶液能溶解蛋白質(zhì),故危險性大。甲醛非酸非堿,但能使蛋白質(zhì)變性、因此被列為腐蝕性物品。