云南安全生產(chǎn)培訓(xùn)：危險化學(xué)品基礎(chǔ)管理

危險化學(xué)品基礎(chǔ)知識

人類在日常生活和生產(chǎn)活動中接觸多種化學(xué)品，由于各種化學(xué)品的組成和分子結(jié)構(gòu)不。性質(zhì)也就各不相同。掌握化學(xué)品的一般知識。了解物質(zhì)的一般結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)的規(guī)律，有助于正確認(rèn)識危險化學(xué)品的性質(zhì)。

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化學(xué)品是指各種化學(xué)元素構(gòu)成的單質(zhì)、由單質(zhì)組成的化合物及其混合物，包括天然的或者人造的。化學(xué)元素組成的最小單位是原子，原子由原子核和電子組成。

危險化學(xué)品指具有毒害、腐蝕、爆炸、燃燒、助燃等性質(zhì)，對人體、設(shè)施、環(huán)境具有危害的劇毒化學(xué)品和其他化學(xué)品。

危險貨物是指容易引起燃燒、爆炸、腐蝕、中毒或有放射性的物品，在運輸、儲存過程中容易造成人身傷亡和財產(chǎn)損失，必須采用特殊防護設(shè)施與措施的貨物。

劇毒化學(xué)品指具有劇烈急性毒性危害的化學(xué)品，包括人工合成的化學(xué)品及其混合物和天然毒素，還包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化學(xué)品。

民用爆炸品、放射性物品、核能物質(zhì)和城鎮(zhèn)燃?xì)獠粚儆谖ｋU化學(xué)品。

純凈物由同一種分子構(gòu)成，包括單質(zhì)和化合物。危險化學(xué)品的純度與安全性有很大關(guān)系，有的越純越危險，有的則相反。在日常工作中應(yīng)該注意化學(xué)品的純度問題。

由同種元素構(gòu)成的物質(zhì)稱為單質(zhì)，如純粹的硫、磷、金、銅等。單質(zhì)可分為金屬和非金屬兩類，金屬具有導(dǎo)電性和延展性，有特殊的金屬光澤，其中鐵、錳、鉻稱為黑色金屬 里色金屬以外的稱為有色金屬。非金屬不易導(dǎo)申（炭除外）。無延展性。絕大多數(shù)沒有

金屬光澤，除溴以外，常溫下為固態(tài)或氣態(tài)。

由兩種或兩種以上元素經(jīng)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)物質(zhì)稱為化合物，化合物又分為無機化合物與有機化合物兩類。無機化合物是分子中不含碳原子的化合物以及碳酸鹽和無機氰化物等，例如無機氧化物、酸、堿、鹽;有機化合物是指分子結(jié)構(gòu)中含有碳原子的化合物（無機碳酸鹽和無機氰化物除外），有機化合物的品種繁多，占所有化合物中的大多數(shù)。由兩種或兩種以上純凈物混合在一起所組成的物質(zhì)稱為混合物，混合物中各物質(zhì)仍保持各自原有的理化性質(zhì)。

有些化學(xué)物質(zhì)的混合物會大大增加燃燒爆炸危險，例如，氧化劑硝酸鉀與易燃固體硫黃、還原性物質(zhì)木炭三者加水磨勻晾干即為黑火藥。因此化學(xué)物品不得隨意混合。

一、危險化學(xué)品的辨識方法

列入《危險化學(xué)品目錄》（2015 版）的化學(xué)品就屬于危險化學(xué)品或劇毒化學(xué)品。安全監(jiān)管總局會同工業(yè)和信息化部、公安部、生態(tài)環(huán)境部、交通運輸部、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、國家衛(wèi)生計生委、質(zhì)檢總局、鐵路局、民航局制定了《危險化學(xué)品目錄》（2015 版），于2015 年2 月27日以2015年第5號公告予以發(fā)布，2015年 5月1日起實施。

《危險化學(xué)品目錄》（2015 版），除列明的 2827 條目屬于危險化學(xué)品或劇毒化學(xué)品外，符合第2828條規(guī)定的相應(yīng)條件的，均屬于危險化學(xué)品。其中最后一條"2828含易燃溶劑的合成樹脂、油漆、輔助材料、涂料及其他制品（閉杯閃點≤ 60℃）"，屬于類屬條目，表示的是含易燃溶劑的若干條目。

二、常用危險化學(xué)品分類及其特性

在對危險化學(xué)品進(jìn)行分類時，掌握"擇重歸類"的原則，即根據(jù)該化學(xué)品的主要危險性來進(jìn)行分類。

化學(xué)品分類及標(biāo)記全球協(xié)調(diào)制度（Global Harmonization of Hazard Classification and Labe- ling Systems，縮寫GHS）是1992 年由聯(lián)合國正式提出，建議各國應(yīng)開展國際間化學(xué)品分類與標(biāo)記協(xié)調(diào)工作，以減少化學(xué)品對人類和環(huán)境造成的危險，以及減少化學(xué)品跨國貿(mào)易時必須符合各國不同分類與標(biāo)記的要求所產(chǎn)生的成本。旨在對世界各國不同的危險化學(xué)量 分類方法進(jìn)行統(tǒng)一，最大限度地減少危險化學(xué)品對人類健康和環(huán)境造成的危害。

根據(jù)聯(lián)合國《化學(xué)品分類及標(biāo)記全球協(xié)調(diào)制度》（GHS 2011 年第四修訂版）對危險化學(xué)品危險性分類及公示的要求，2013 年國家標(biāo)準(zhǔn)化委員會發(fā)布了新版的《化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范》系列國家標(biāo)準(zhǔn)（GB30000.2—2013-GB30000.29—2013），從理化危險，健康危險和環(huán)境危險三個方面，將危險品分為28大類，其中包括16個理化危險性分類種類，10個健康危害性分類種類以及2 個環(huán)境危害性分類種類。具體分類如下∶

（1）物理化學(xué)危害（共16 類）∶ ①爆炸物;②易燃?xì)怏w;③易燃?xì)馊苣z;④氧化性氣體;⑤壓力下氣體; ⑥易燃液體∶ 易燃固體;⑧自反應(yīng)物質(zhì);⑨自燃液體; ⑩ 自燃固體;①自熱物質(zhì);⑫遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì);⑬氧化性液體; ⑭氧化性固體; ⑮有機過氧化物; ①金屬腐蝕物。

（2）健康危害（共 10 類）; ①急性毒性;②皮膚腐蝕/刺激; ③嚴(yán)重眼睛損傷/眼睛刺激性;④呼吸或皮膚過敏;⑤生殖細(xì)胞突變性; 6致癌性;⑦生殖毒性;⑧特異性靶器官系統(tǒng)毒性一次接觸;⑨特異性靶器官系統(tǒng)毒性反復(fù)接觸;⑩吸入危險。

（3）環(huán)境危害（共2類）∶ ①危害水環(huán)境物質(zhì); ②危害臭氧層物質(zhì)。

《危險貨物分類和品名編號，（CB6944-2012）按危險貨物具有的危險性或最主要的危險性分為爆炸品、氣體、易燃液體。易燃固體和易于自燃的物質(zhì)及遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)、氧化性物質(zhì)和有機過氧化物、靠性物質(zhì)和感染性物質(zhì)、放射性物質(zhì)、腐蝕性物質(zhì)、雜項危險物質(zhì)和物品九大類，共21項

三、危險化學(xué)品的標(biāo)志

危險化學(xué)品的種類、數(shù)量較多。危險性也各異，為了便于對危險化學(xué)品的運輸、儲存及使用安全，有必要對危險化學(xué)品進(jìn)行標(biāo)識。危險化學(xué)品的安全標(biāo)志是通過圖案、文字說明、顏色等信息鮮明、形象。簡單的表征危險化學(xué)品危險特性和類別，向作業(yè)人員傳遞安全信息的警示性資料

化學(xué)品分類和危險性公示 通則》（GB13690—2009）中規(guī)定下列了危險符號是GHS 中應(yīng)當(dāng)使用的標(biāo)準(zhǔn)符號，見圖1-1。

GHS 使用的所有危險象形圖都應(yīng)是設(shè)定在某一點的方塊形狀，應(yīng)當(dāng)使用黑色符號加白色背景，紅框要足夠?qū)�，以便醒目�?/span>

四、監(jiān)控化學(xué)品（化學(xué)武器）

"化學(xué)武器"是合指或單指以下幾種∶

（1）有毒化學(xué)品及其前體。但預(yù)定用于《禁止化學(xué)武器公約》（全稱《關(guān)于禁止發(fā)展、生產(chǎn)。儲存和使用化學(xué)武器及銷毀此種武器的公約》），不加禁止的目的者除外，只要種類和數(shù)量符合此種目的;

（2）經(jīng)專門設(shè)計通過使用而釋放出的（1）項所指有毒化學(xué)品的毒性造成死亡或其他傷害的彈藥和裝置;

（3）經(jīng)專門設(shè)計其用途與本款（2）項所指彈藥和裝置的使用直接有關(guān)的任何設(shè)備。"前體"是指在以無論何種方法生產(chǎn)一有毒化學(xué)品的任何階段參與此一生產(chǎn)過程的任何化學(xué)反應(yīng)物。其中包括二元或多元化學(xué)系統(tǒng)的任何關(guān)鍵組分。

監(jiān)控化學(xué)品類別包括∶

第一類; 可作為化學(xué)武器的化學(xué)品;

第二類∶ 可作為生產(chǎn)化學(xué)武器前體的化學(xué)品;第三類∶可作為生產(chǎn)化學(xué)武器主要原料的化學(xué)品;

第四類∶除炸藥和純碳?xì)浠�合物外的特定有機化學(xué)品。"特定有機化學(xué)品"是指可由其化學(xué)名稱、結(jié)構(gòu)式和化學(xué)文摘社登記號辨明的屬于除碳的氧化物、硫化物和金屬碳酸鹽以外的所有碳化合物所組成的化合物族類的任何化學(xué)品。

上述各類監(jiān)控化學(xué)品的名錄由國務(wù)院主管部門提出，報國務(wù)院批準(zhǔn)后公布。

五、易制毒化學(xué)品

《易制毒化學(xué)品管理條例》是對易制毒化學(xué)品的管理條例，自 2005 年11月1日起實施。共有八章四十五條。

國家對易制毒化學(xué)品的生產(chǎn)、經(jīng)營、購買、運輸和進(jìn)口、出口實行分類管理和許可制度。易制毒化學(xué)品分為三類。第一類是可以用于制毒的主要原料。第二類、第三類是可以用于制毒的化學(xué)配劑。第三類是甲苯、丙酮、甲基乙基酮、高錳酸鉀、硫酸、鹽酸等。易制毒化學(xué)品的具體分類和品種，由《易制毒化學(xué)品的分類和品種目錄》（2018年版）列示。

六、易制爆化學(xué)品

"易制爆"化學(xué)品是指其本身不屬于爆炸品，但是可以作為原料或輔料而制成爆炸品的化學(xué)品。易制爆化學(xué)品由《易制爆危險化學(xué)品名錄》（2017 年版）列示。

七、高毒、劇毒品

毒物具有以下基本特征; ①對機體不同水平的有害性（但具備有害性特征的物質(zhì)并不全是毒物，如單純性粉塵）;②經(jīng)過毒理學(xué)研究之后確定的;③必須能夠進(jìn)入機體。與機體發(fā)生有害的相互作用。具備上述三點才能稱之為毒物。而毒物造成機體損害的能力稱為毒性。

按 WHO 急性毒性分級標(biāo)準(zhǔn)，將毒物分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五級。

（1）劇毒∶ 毒性分級 5級。成人致死量∶小于 0.05g/kg 體重; 60kg 成人致死總量∶0.Ig。

（2）高毒∶毒性分級 4級。成人致死量∶0.05～0.5g/kg 體重; 60kg 成人致死總量∶3g。

（3）中等毒∶ 毒性分級 3 級。成人致死量∶0.5～5g/kg 體重;60kg 成人致死總量∶30g。

（4）低毒∶ 毒性分級2級。成人致死量∶5~15g/kg體重;60kg 成人致死總量∶ 250g。

（5）微毒∶ 毒性分級1級。成人致死量∶大于15g/kg 體重;60kg 成人致死總量∶大于1000g。

中華人民共和國職業(yè)危害程度分級以毒性、擴散性、蓄積性、致癌性、生殖毒性、致命性、刺激與腐蝕性、實際危害后果進(jìn)行分級，中華人民共和國職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級》（GB Z230—2010）將毒物分為極度危害、高度危害、中度危害、輕度危害和輕微危害五種級別。

劇毒化學(xué)品定義為具有非常劇烈毒性危害的化學(xué)品，包括人工合成的化學(xué)品及其混合物（含農(nóng)藥）和天然毒素。劇毒化學(xué)品毒性判定界限為大鼠試驗，經(jīng)口 LD。≤50mg/kg，經(jīng)皮LD。≤200mg/kg，吸入LC。≤500ppm（氣體）或 2.0mg/L（蒸氣）或 0.5mg/L（塵、霧）。經(jīng)皮LD.，的試驗數(shù)據(jù)，可參考兔試驗數(shù)據(jù)。

劇毒化學(xué)品由《危險化學(xué)品目錄》（2015 版）列示，劇毒品的數(shù)量為 148 種，比較典型和常見的有 54 種。

八、重點監(jiān)管的危險化學(xué)品

201年6用，國家安全監(jiān)管總局分別公布兩批重點監(jiān)管的危險化學(xué)品名錄∶首批重點監(jiān)管的危險化學(xué)品共 60 種，第二批重點監(jiān)管危險化學(xué)品共14種。

九、危險化學(xué)品重大危險源

1.危險化學(xué)品重大危險源的辨識方法

危險化學(xué)品重大危險源是指長期或臨時地生產(chǎn)、加工、搬運、使用或儲存危險物質(zhì)，且危險物質(zhì)的數(shù)量等于或超過臨界量的單元（包括場所和設(shè)施）。危險化學(xué)品重大危險源的判別以列入《危險化學(xué)品重大危險源辨識》（GB 18218—2018）且單元內(nèi)達(dá)到臨界量的化學(xué)品為準(zhǔn)。

《危險化學(xué)品重大危險源辨識》（GB 18218—2018）將重大危險源分為生產(chǎn)單元和儲存單元分別辨識，生產(chǎn)單元包括生產(chǎn)裝置和設(shè)施，以切斷閥作為分割界限劃分為獨立的單元; 儲存單元包括儲罐區(qū)和倉庫，儲罐區(qū)以罐區(qū)防火堤為界限劃分為獨立的單元。倉庫以純立庫房（獨立建筑物）為界限劃分為獨立的單元。危險化學(xué)品實際存在量按照設(shè)計最大量確定。危險化學(xué)品混合物的處理方法∶ 如果混合物與其純物質(zhì)屬于相同危險類別。則視為純物質(zhì)，按混合物整體進(jìn)行計算;如果混合物與其純物質(zhì)不屬于相同危險類別，則應(yīng)按新危險類別考慮臨界量。

危險化學(xué)品重大危險源的辨識依據(jù)是危險化學(xué)品的危險特性及其數(shù)量。依據(jù) GB 18218--2018標(biāo)準(zhǔn)中臨界量和企業(yè)實際儲存量進(jìn)行計算。

計算公式∶

S=q₁/Q₁+q₂/Q₂+…·+q_n/Q_n ≥1

式中 q_1，q₂，...，q_n-——每一種危險物品的實際儲存量;      

          Q₁，Q₂，…，Q_n——對應(yīng)危險物品的臨界量。

單元內(nèi)存在的危險化學(xué)品為單一品種，該危險化學(xué)品的數(shù)量即為單元內(nèi)危險化學(xué)品的總量，若等于或超過相應(yīng)的臨界量，則定為重大危險源;單元內(nèi)存在的危險化學(xué)品為多品種時，則按上式計算，若上式值大于等于1，則定為重大危險源。

2.重大危險源分級

重大危險源分級的目的在于按其危險性進(jìn)行初步排序，便于對重大危險源的安全評估、監(jiān)測監(jiān)控、應(yīng)急演練周期等安全管理工作提出不同的要求，也便于各級安全監(jiān)管部門根據(jù)重大危險源級別進(jìn)行重點監(jiān)管。

GB 18218—2018 根據(jù)危險程度將重大危險源由高到低劃分為一級、二級、三級、四級四個級別，取代了《危險化學(xué)品重大危險源監(jiān)督管理暫行規(guī)定》對重大危險源的分級標(biāo)準(zhǔn)�？紤]到重大危險源分級方法屬于具體的技術(shù)性和專業(yè)性內(nèi)容，該標(biāo)準(zhǔn)在條文中直接明確重大危險源分級方法，確定了分級指標(biāo)及其計算方法，以及分級標(biāo)準(zhǔn)。

（1）重大危險源分級的原則

采用單元內(nèi)各種危險化學(xué)品實際存在量與其在 GB 18218—2018 中規(guī)定的臨界量比值，經(jīng)校正系數(shù)校正后的比值之和 R作為分級指標(biāo)。

（2）R的計算方法

式中 q₁，q₂，…，q_n——每種危險化學(xué)品實際存在量，t;

Q₁，Q₂，…，Q_n——與各危險化學(xué)品相對應(yīng)的臨界量，t;

β_1，β₂…，β_n——與各危險化學(xué)品相對應(yīng)的校正系數(shù);

a——該危險化學(xué)品重大危險源廠區(qū)外暴露人員的校正系數(shù)。

（3）分級標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)計算出來的R值，按表1-1確定危險化學(xué)品重大危險源的級別。